Nein, das geht tatsächlich nicht. Du kannst zwar erst Großbuchstaben tippen, beim Speichern werden diese aber automatisch klein geschrieben. Dadurch, dass Dein Nutzername einzigartig ist (das heißt nicht doppelt verwendet werden kann, er ist quasi Deine Identität als Nutzer:in), ist es unüblich, bei der Programmierung auch Großbuchstaben zuzulassen.